Em Quando Me Apaixono, Matias (José Ron) decide voltar ao país depois da morte de sua mãe apesar de no passado ter sido muito mal tratado por Josefina (Rocío Banquells). Ela foi muito cruel quando ainda era um menino.
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Mas Josefina continua sendo uma mulher muito cruel e está disposta a deixar claro que ela é a dona da casa e lá nada lhe pertence. Ela suborna o advogado de Gonçalo (René Casados) para informa-la de qualquer modificação que ele faça no testamento.
Renata (Silvia Navarro) e Roberta (Jéssica Coch) já completaram vinte e cinco anos. Renata trabalha com Gonçalo. Roberta, por sua vez, foi muito mimada por Josefina e se transformou numa mentirosa compulsiva. Ela quer se casar com Rafael (Sebastian Zurita) mas, ao mesmo tempo, não está certa de seus sentimentos.
Mesmo assim decide fugir com ele, pois se chegar a oficializar a união, sua mãe cumprirá a ameaça de deserdá-la. Enquanto isso, Rafael no povoado onde vive já combinou com o padre que vai fazer o casamento. Josefina descobre os planos da filha e está decidida a impedir.
Jerônimo volta da Espanha para entregar pessoalmente o donativo que sempre dá a Regina (Lídia Ávila) para o abrigo das mães solteiras e para conversar com o irmão sobre o casamento. Honório (Alfredo Adami), cunhado de Gonçalo também pensa em contribuir com o abrigo das mãe solteiras. Renata (Silvia Navarro) vai ao aeroporto receber Matias e conhece Jerônimo.
Eles se esbarram sem querer, Renata perde sua pulseira e Jerônimo a encontra. Renata está apaixonada por Matias, mas ele gosta de Roberta. Regina contrata um detetive para tentar encontrar a filha.
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